QB/T 2623.6-2022 肥皂試驗方法 肥皂中氯化物含量的測定

范圍
本文件描述了測定肥皂中氯化物含量的方法法，包括方法一銀量法和方法二電位法。
本文件適用于肥皂中氯化物含量的測定，其中方法一僅適用于氯化物含量不小于0.1%(質量分數)的產品。

術語和定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。

試驗方法
原理
酸化分解試驗份，用銀量法或電位法測定氯化物含量。

試劑和材料
除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和 GB/T 6682 中規定的三級或以上的水。
硝酸，如硝酸變黃，應煮沸至無色。
硝酸，6mol/L溶液。
硫酸鐵(Ⅲ)銨，80g/L指示液，按 QB/T 2739 配制。
硫氰酸銨標準溶液，c(NH₄SCN)＝0.1mol/L，按 QB/T 2739 配制和標定。
硝酸銀標準溶液，c(AgNO₃)＝0.1mol/L，按 QB/T 2739 配制和標定。
硝酸銀標準溶液，c(AgNO₃)＝0.01mol/L，使用前用0.1mol/L標準溶液按1:10稀釋配制。
氯化鈉標準溶液，c(NaCl)＝0.1mol/L，稱取預先在550°C～600°C干燥2h并在干燥器中冷卻的基準氯化鈉2.922g(稱準至0.001g)，溶于少量水中并定量轉移至500mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。
氯化鈉標準溶液，c(NaCl)＝0.01mol/L標準溶液，使用前用0.1mol/L標準溶液按1:10稀釋配制。
甲基橙指示劑，1g/L溶液，按 QB/T 2739 配制。
異丙醇。

儀器
燒杯，高型，150mL。
容量瓶，200mL。
移液管，100mL。
滴定管，50mL。
沸水浴。
快速定性濾紙。
磁力攪拌器。
電位計，靈敏度2mV，量程-500mV~+500mV，或自動電位滴定儀。
電極，復合銀離子選擇電極或銀離子選擇電極加雙接頭參比電極[內接頭為10%硝酸鉀(KNO₃)溶液，外接頭為飽和KCl(AgCl)溶液]。

試樣的制備和保存
按照 QB/T 2623.1-2020 中4.4制備和貯存樣品。

方法一
試驗份
稱取約5g試樣于燒杯中，精確至0.01g。
測定
用50mL熱水溶解試驗份，將此溶液定量地轉移至容量瓶中，加入硝酸5mL及硝酸銀標準溶液25.0mL。置容量瓶于沸水浴中，直至脂肪酸分離且生成的氯化銀已大量聚集。用自來水冷卻單刻度容量瓶及內容物至室溫，并以水稀釋至刻度，搖勻。通過干燥折疊快速定性濾紙過濾， 棄去最初的10mL，然后收集至少110mL濾液。用移液管移取100.0mL濾液至錐形瓶內，加入2mL～3mL硫酸鐵(Ⅲ)銨指示液，在劇烈搖動下，用硫氰酸銨標準溶液滴定至呈現紅棕色30s不變為終點。

方法二
試驗份和試驗溶液的制備
為了減少熱效應和電滯效應，應使電極、洗滌用水、標準溶液和試驗溶液的溫度盡可能接近。標準溶液與試驗溶液的溫差不應超過1°C，測量溫度盡可能在約25°C。
根據預期的氯化物含量選用試驗溶液和試驗份質量，見表1。


稱取適量的試驗份(稱準至0.001g)于燒杯中，加入50mL異丙醇和50mL水，加熱使樣品溶解，加2滴甲基橙指示劑，加入5mL硝酸溶液，冷卻溶液至25°C。
硝酸銀標準溶液的標定
滴定
分別移取5.00mL和10.00mL適當的氯化鈉標準溶液放在兩只潔凈、干燥的合適容積的(例如150mL)燒杯中，對每只燒杯內的溶液按如下進行滴定。
以硝酸溶液酸化后，加入足夠的水使總體積達100mL。
攪拌溶液，將復合電極或銀離子選擇電極和參比電極的末端浸入溶液中，將電極與電位計接通，待檢驗好儀器的零點后，記下起始電位值。
從滴定管以1mL份分次加入與所用氯化鈉標準溶液相同摩爾濃度的硝酸銀標準溶液，每加入1次，應等電位穩定。記錄所加體積數和相應的電位數值于表的前兩欄。
當接近終點時，繼續逐份滴加硝酸標準銀溶液，對0.01mol/L溶液每份為0.1mL，對0.1mol/L溶液則每份為0.05mL。
在附錄A表A.1的第三欄記錄電位E的相繼增量⊿₁E。在附錄A表A.1的第四欄記錄電位增量⊿₁E間的正或負差值⊿₂E。滴定的終點時， 相當于給出⊿1E的最大值的那個0.1mL或0.05mL硝酸銀標準溶液份。
按公式(3)計算相當于反應終點的硝酸銀標準溶液的確切體積數V_EQ:

式中:
V_EQ ——相當于反應終點的硝酸銀標準溶液的確切體積，單位為毫升(mL)；
V₀ ——滴定達到⊿₁E的最大增量時的緊鄰前一較低點的硝酸銀標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₁ ——最后加入的硝酸銀標準溶液的體積(分別為0.05mL或0.1mL)，單位為毫升(mL)；
b ——⊿₂E的最終正值；
B ——⊿₂E的最終正值和⊿₂E第一個負值的絕對值之和。
注: 若用自動滴定儀測定，儀器能自動給出對應的V_EQ。
硝酸銀標準溶液濃度的計算
硝酸銀標準溶液濃度(c₁)按公式(4)計算:

式中:
c₁ ——硝酸銀標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
c₀ ——氯化鈉標準溶液的濃度，，單位為摩爾每升(mol/L)；
5 ——所用兩份氯化鈉標準溶液之間的體積差，單位為毫升(mL)；
V₂ ——相當于滴定10mL氯化鈉標準溶液的V_EQ值，單位為毫升(mL)；
V₃ ——相當于滴定5mL氯化鈉標準溶液的V_EQ值，單位為毫升(mL)。
滴定
按"硝酸銀標準溶液的標定"給出的說明使用對應于氯化物預期含量的硝酸銀標準溶液滴定試液，并記下反應終點時硝酸銀標準溶液的體積數V_EQ。
空白試驗
于燒杯中加入50mL異丙醇、50mL水及5mL硝酸溶液，于25°C進行滴定，記錄V₄。
結果的表示
對鈉皂，肥皂中氯化物的含量w₃以質量分數表示，按式(5)計算:

式中:
w₃ ——肥皂中氯化物(NaCl)的含量，以百分數(%)表示；
0.0585 ——氯化鈉的毫摩爾質量，單位為克每毫摩爾(g/mmol)；
c₁ ——按"硝酸銀標準溶液濃度的計算"計算的硝酸銀標準溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V_EQ ——相當于反應終點的硝酸銀標準溶液的確切體積，單位為毫升(mL)；
V₄ ——空白試驗的體積，單位為毫升(mL)；
m ——試驗份的質量，單位為克(g)。
對鉀皂，肥皂中氯化物(KCl)的含量w₄以質量分數表示，按式(6)計算:

式中:
w₄ ——肥皂中氯化物(KCl)的含量，以百分數(%)表示；
0.0746 ——氯化鈉的毫摩爾質量，單位為克每毫摩爾(g/mmol)；
c₁ ——按"硝酸銀標準溶液濃度的計算"計算的硝酸銀標準溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V_EQ ——相當于反應終點的硝酸銀標準溶液的確切體積，單位為毫升(mL)；
V₄ ——空白試驗的體積，單位為毫升(mL)；
m ——試驗份的質量，單位為克(g)。


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