GB 11841-89 二氧化鈾粉末和芯塊中鈾的測(cè)定 硫酸亞鐵還原-重鉻酸鉀氧化滴定法

本標(biāo)準(zhǔn)等效采用 ISO 7097《反應(yīng)堆燃料溶液和鈾產(chǎn)品溶液中鈾的測(cè)定 硫酸亞鐵-還原重鉻酸鉀氧化滴定法》。

主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了核級(jí)二氧化鈾粉末和芯塊中鈾的測(cè)定原理、方法的適用范圍、使用的試劑和儀器設(shè)備、分析步驟、分析結(jié)果的計(jì)算和精密度。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于核級(jí)二氧化鈾粉末和芯塊中鈾的測(cè)定。

方法提要
采用減量法稱取樣品，小量樣品用硝酸溶解、蒸干、用水溶解殘?jiān)尤肆姿岷筮M(jìn)行測(cè)定，大量樣品直接用磷酸溶解后進(jìn)行測(cè)定。
在含有氨磺酸的濃磷酸溶液中，用過(guò)量的硫酸亞鐵將鈾(Ⅵ)還原到鈾(Ⅳ)，過(guò)量的亞鐵離子以鉬(Ⅵ)作催化劑用硝酸氧化，然后加入水和硫酸釩酰，用標(biāo)準(zhǔn)重鉻酸鉀溶液滴定鈾(Ⅳ)至鈾(Ⅵ)，以電位法確定滴定的終點(diǎn)。
核級(jí)二氧化鈾粉末和芯塊中存在的雜質(zhì)元素不干擾鈾的測(cè)定。

分析步驟
樣品的處理
二氧化鈾芯塊: 取樣前在惰性氣氛中打碎樣品。
二氧化鈾粉末: 取樣前不用再進(jìn)行處理。
0.20~0.25g二氧化鈾的分析步驟
稱取0.20~0 .25g樣品(m₈)， 稱準(zhǔn)至0.00002g，加到300mL燒杯中，樣品質(zhì)量作浮力校正。
加入10mL水、3mL硝酸和2滴氫氟酸，蓋好表面皿，等反應(yīng)半息后，在沸水浴上加熱， *溶解后，移去表面皿，蒸發(fā)至干。
稱裝有濃重鉻酸鉀溶液的滴定秤量瓶(m₉)，稱準(zhǔn)至0.0002g。
用10mL水吹洗杯壁，溶解殘?jiān)?br />加入攪拌子，攪拌溶液并依次加入5mL硫酸溶液、40mL磷酸、0.2mL濃重鉻酸鉀溶液、5mL氨基磺酸溶液和5mL硫酸亞鐵溶液，插入溫度計(jì)。
連續(xù)攪拌溶液至少1min，調(diào)節(jié)溫度至35~40°C，用移液管沿杯壁周圍加入10mL氧化劑溶液。
暗褐色褪去后，繼續(xù)攪拌2.5min，放置30s后，立即加入100mL硫酸釩酰溶液。
插入鉑電極和飽和甘汞電極，快速攪拌溶液，但勿濺失。此時(shí)電位一般為350~400mV，由滴定秤量瓶滴入濃重鉻酸鉀溶液直至電位指示為450~480mV。
由微量注射器(或微量滴定管)加入0.10mL稀重鉻酸鉀溶液，待電位讀數(shù)在5s內(nèi)的變化不超過(guò)1mV時(shí)，記下電位數(shù)和相應(yīng)的體積讀數(shù)。
繼續(xù)用稀重鉻酸鉀溶液滴定，直至電位超過(guò)終點(diǎn)以后，再加入0.1mL滴定劑。
秤定量瓶的質(zhì)量(m₁₀)， 稱準(zhǔn)至0.0002g。
2~3g二氧化鈾的分析步驟
稱取2g樣品(m₁₁)， 稱準(zhǔn)至0.00002g，加到300mL燒杯中，樣品質(zhì)量作浮力校正。
加入50mL磷酸、2滴2%重鉻酸鉀溶液、3~5滴氫氟酸。若為芯塊樣品，加入0.5~1mL氫氟酸。
在蒸汽浴上加熱(或者保持約85°C的溫度)，直到樣品*溶解。
冷卻溶液到室溫， 加入10mL硫酸溶液和攪拌子。
連續(xù)攪拌并依次加入5mL氨基磺酸溶液、2mL硫酸亞鐵溶液，插入溫度計(jì)，調(diào)節(jié)溫度到35°C，30s后加入10mL氧化劑溶液。
當(dāng)在液中生成的暗褐色褪去后，繼續(xù)攪拌2.5min，停止攪拌，放置30s。
迅速攪拌，但勿濺失。加入100mL水和約100mg硫酸釩酰，用少量水洗杯壁。
加入預(yù)先稱好的固體重鉻酸鉀(m)，稱準(zhǔn)至0.00002g，用少量水洗盛重鉻酸鉀的容器。此重鉻酸鉀的量是根據(jù)樣品中的總鈾量計(jì)算的，即比氧化鈾(Ⅳ)量少約5mg鈾的重鉻酸鉀。
插入鉑電極和甘汞電極，用重鉻酸鉀溶液緩慢滴定到電位近480mV后，再以0.10mL的滴定劑滴定，每次加入滴定劑之后用水洗滴定管的端部，待電位讀數(shù)在5s內(nèi)的變化不超過(guò)1mV時(shí)，記錄電位讀數(shù)和相應(yīng)的體積讀數(shù)，直到超過(guò)終點(diǎn)以后再加入0.10mL滴定劑。


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